室內(nèi)環(huán)境中出現(xiàn)的有毒有害化學(xué)物質(zhì)達150 多種，為保護人們身體健康，我國于2002 年7 月1 日起實施室內(nèi)裝飾裝修有害物質(zhì)限量10 項強制性國家標準。包括：人造板及其制品、內(nèi)墻涂料、溶劑型木器涂料、膠粘劑、地毯及地毯用膠粘劑、壁紙、木家具、聚氯乙烯卷材地板、混凝土外加劑、建筑材料放射性核素等，其中相當一部分是高甲醛釋放物質(zhì)。國家制定相關(guān)標準以控制材料中甲醛的含量為手段，達到從源頭上控制由材料造成的室內(nèi)甲醛污染的目的，杜絕或減少甲醛污染的產(chǎn)生，以保證建筑物使用者的權(quán)益。但混凝土施工過程中使用的外加劑帶來的甲醛污染，使我國“毛坯”房也會出現(xiàn)甲醛超標的現(xiàn)象[1]。外加劑中甲醛含量的限定在GB 50325—2001（2006 版）《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制規(guī)范》中規(guī)定：能釋放甲醛的混凝土外加劑，其游離甲醛含量不應(yīng)大于0.5 g/kg，測試方法應(yīng)符合GB 18582—2008《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》的規(guī)定。針對聚羧酸鹽外加劑，相關(guān)行業(yè)都規(guī)定了甲醛限量的要求，但往往檢測結(jié)果誤差較大。
1 甲醛標準曲線的繪制
目前檢測材料中游離甲醛含量的標準方法是分光光度法。分光光度法是借助分光光度計來測量一系列標準溶液的吸光度，繪制標準曲線，然后根據(jù)被測試液的吸光度，通過標準曲線求得被測物質(zhì)的濃度或含量。在該方法中，被測物質(zhì)的濃度在儀器上的響應(yīng)信號值在一定范圍內(nèi)成直線關(guān)系，因此標準曲線制作的準確性將對檢測結(jié)果產(chǎn)生直接的影響。
1.1 甲醛溶液的標定
甲醛在常溫下易揮發(fā)，為了保證測試結(jié)果的準確性，首先要對繪制標準曲線所使用的甲醛溶液進行準確標定，以保證實驗結(jié)果可靠有效。標定過程如下：
甲醛標準儲備液的配制：取2.8 mL 含量為36%～38%的市售甲醛（AR）溶液放入1 L 容量瓶中，加蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。
甲醛標準儲備液的標定采用碘量法，即用過量的碘氧化甲醛，用硫代硫酸鈉標準溶液（cNa2 S2 O3 =0.1000 mol/L）滴定剩余的碘，根據(jù)相關(guān)公式計算甲醛的濃度。反應(yīng)式如下：
V1———試劑空白消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL；
V2———甲醛標準儲備液消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，mL；
c———硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/L。
按GB/T 601—2002《化學(xué)試劑標準溶液的制備》的要求，甲醛標準滴定溶液需進行2 人共8 平行測定結(jié)果的平均值為測定結(jié)果，濃度值取4 位有效數(shù)字，其重復(fù)性臨界極差的相對值符合該標準的要求。甲醛標準儲備液室溫下可穩(wěn)定3 個月。碘量法標定甲醛溶液是一種氧化還原反應(yīng)，除甲醛外，反應(yīng)所用的蒸餾水、空氣中的氧、二氧化碳均能與硫代硫酸鈉標準溶液反應(yīng)，造成標定甲醛溶液的誤差較大。在滴定過程中I2易揮發(fā)，及I-易被來源于空氣中的氧所氧化析出I2，都會對標定結(jié)果產(chǎn)生較大的影響。所以，為了減小誤差，應(yīng)從兩方面加以注意：（1）防止I2 揮發(fā)，要求做到加入過量的KI；反應(yīng)溶液的溫度不能太高，一般在室溫下進行，夏天尤其要注意，滴定時不能劇烈搖蕩。（2）防止I-被空氣中的氧氧化需做到：溶液酸度不宜過高；要避光在暗處反應(yīng)；析出I2 后溶液不能放置太久；滴定速度適當快些。此外，淀粉指示劑的加入應(yīng)在近終點時加入，否則，過早加入會發(fā)生吸附作用而引起滴定誤差。
1.2 標準曲線的繪制
用標定好的甲醛標準儲備液，按照標準要求將1 mg/mL甲醛標準儲備液稀釋至10 μg/L 的甲醛標準溶液，制備系列不同濃度的甲醛標準溶液，測定各管的吸光度A，以甲醛的質(zhì)量濃度為橫坐標，將上述系列標準溶液測得的吸光度A 值扣除試劑空白（0 濃度）的吸光度（A-A0）為縱坐標，繪制標準曲線。理想的標準曲線應(yīng)是一條通過原點的直線，如果坐標上各點基本在一條直線上可不進行回歸處理。由于誤差不能完全避免，實驗點完全落在工作曲線上的情況是極少的，尤其是在誤差較大時，實驗點比較分散，它們通常并不在同一條直線上，這樣憑直覺很難判斷怎樣才能使所連接的直線對于所有實驗點來說誤差是小的，目前較好的方法是對實驗點（數(shù)據(jù)）進行回歸分析。
GB 18582—2008 中規(guī)定使用作圖法，筆者認為通過Excel圖表程序的數(shù)據(jù)處理功能，能使較為復(fù)雜的數(shù)據(jù)分析變得簡單快捷又精確，減少人工處理數(shù)據(jù)帶來的誤差。使用計算機的回歸方程函數(shù)，將標準系列濃度和吸光度數(shù)據(jù)輸入，可以方便求得回歸方程的a、b 和r 值，表達式為吸光度A＝a+bX，式中a 為標準曲線截距，b 為曲線斜率，X 為甲醛濃度或含量。由曲線斜率的倒數(shù)得出計算因子Bs＝1/b。