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不同溫度下6082鋁合金的抗應(yīng)力腐蝕性能

   6082鋁合金具有質(zhì)量小、強度中等、加工性能和焊接性能優(yōu)良等優(yōu)點,作為結(jié)構(gòu)件廣泛應(yīng)用于高速列車、汽車、船舶、航空航天等領(lǐng)域。該合金表面通常會形成一層致密的鈍化膜,在干燥環(huán)境下合金性能極為穩(wěn)定,耐腐蝕性優(yōu)良,但在潮濕環(huán)境下,尤其在含Cl-環(huán)境下,6082鋁合金的腐蝕敏感性明顯增大,可能產(chǎn)生點腐蝕、晶間腐蝕等局部腐蝕,在應(yīng)力作用下甚至發(fā)生應(yīng)力腐蝕失效。國內(nèi)外學(xué)者對6082鋁合金的腐蝕行為進(jìn)行了大量研究,其中應(yīng)力腐蝕研究主要針對相對薄弱的焊縫區(qū)域,試驗溫度通常為室溫或者35℃。部分學(xué)者研究了pH對6082鋁合金應(yīng)力腐蝕性能的影響,發(fā)現(xiàn)6082鋁合金在性環(huán)境下的抗應(yīng)力腐蝕性能較好??傮w而言,6082鋁合金母材及焊縫在Cl-環(huán)境下均表現(xiàn)了較為優(yōu)異的抗應(yīng)力腐蝕性能。溫度在腐蝕的發(fā)生和發(fā)展過程中極為重要,影響了6082鋁合金氧元素含量、電極反應(yīng)速率等重要參數(shù),隨著溫度的升高,鋁合金的應(yīng)力腐蝕敏感性增大。6082鋁合金結(jié)構(gòu)件的服役環(huán)境復(fù)雜,研究其在極限服役溫度下的抗應(yīng)力腐蝕性能尤為必要。

      研究人員采用慢應(yīng)變速率拉伸方法,研究了不同溫度下6082鋁合金的應(yīng)力腐蝕行為,為6082鋁合金的進(jìn)一步應(yīng)用提供了數(shù)據(jù)支持。

 

1、試驗材料及方法

 

     試驗材料為4mm厚的6082鋁合金板材,熱處理狀態(tài)為T6態(tài),其化學(xué)成分如表1所示。

     在鋁板截面取樣,對試樣進(jìn)行磨制、拋光處理,并采用混合酸水溶液腐蝕試樣,然后在光學(xué)顯微鏡下觀察。根據(jù)GB/T 15970.7—2017 《金屬和合金的腐蝕應(yīng)力腐蝕試驗 第7部分:慢應(yīng)變速率試驗》及HB 7235—95《慢應(yīng)變速率應(yīng)力腐蝕試驗方法》,采用慢應(yīng)變速率拉伸應(yīng)力腐蝕試驗機對材料進(jìn)行慢應(yīng)變速率拉伸試驗,以評價材料的應(yīng)力腐蝕敏感性,試樣工作段的標(biāo)距為25mm,寬度為7mm,厚度為板材原始厚度,垂直于軋制方向取樣,應(yīng)變速率為10-6/s,試驗條件為(50±2)℃和 (70±2)℃的干燥空氣和3.5%(體積分?jǐn)?shù),下同)NaCl溶液,溶液的pH均為中性(6.5~7.2),每種環(huán)境下對試樣進(jìn)行3次試驗,取平均值。采用式(1),(2)評價材料的應(yīng)力腐蝕敏感性,比值和ISSRT(應(yīng)力腐蝕敏感性指數(shù))均為0~1,其中比值越小,ISSRT越大,表明應(yīng)力腐蝕敏感性越大。

     透射電鏡(TEM)試樣經(jīng)機械預(yù)減薄后雙噴穿孔而成,電解液為5%硝酸和75%甲醇混合液,采用液氮冷卻溶液,試樣制備溫度低于-20℃;采用光學(xué)顯微鏡觀察試樣的顯微組織,加速電壓為200kV;采用掃描電鏡(SEM)觀察試樣的斷口,加速電壓為20kV。

 

2、試驗結(jié)果

 

2.1 顯微組織分析

 

   1為6082鋁合金的顯微組織形貌,可見6082鋁合金晶粒大小不一,整體呈拉長狀分布。


     圖2為6082鋁合金的TEM形貌,可見合金晶內(nèi)彌散分布著大量針狀 Mg2Si強化相,晶界上析出少量斷續(xù)分布的Mg2Si相,未觀察到明顯的晶界沉淀析出帶。


2 慢應(yīng)變速率拉伸性能

 

     6082鋁合金在不同溫度(70℃和50℃)下的慢應(yīng)變速率拉伸試驗結(jié)果如表2所示。由表2可知:在70℃條件下,試樣在3.5%NaCl溶液與干燥空氣中斷裂時間的比值和斷后伸長率的比值均大于95%,抗拉強度的比值僅為93.1%,ISSRT為6.6%,超過了5%;在50℃條件下,試樣在3.5%NaCl溶液與干燥空氣中的各項力學(xué)性能比值均大于95%,ISSRT為2.3%。在相同介質(zhì)環(huán)境下,隨著溫度的升高,拉伸時間和斷后伸長率增大,抗拉強度減小,在70℃條件下,試樣在3.5%NaCl溶液中抗拉強度的下降幅度遠(yuǎn)大于空氣中。說明6082鋁合金在70℃,3.5%NaCl溶液中存在一定的應(yīng)力腐蝕敏感性,在50℃,3.5%NaCl溶液中對應(yīng)力腐蝕不敏感。

2.3 斷口分析

 

      經(jīng)慢應(yīng)變速率拉伸試驗后,各試樣斷口的SEM分析結(jié)果如圖3所示。由圖3可知:在不同環(huán)境下,試樣斷口形貌相差不大,中心區(qū)域均呈韌窩特征,表面區(qū)域均呈剪切韌窩特征,未觀察到脆性特征和二次裂紋,表明6082鋁合金在兩種溫度下均無應(yīng)力腐蝕敏感性。

 

3、綜合分析

 

     鋁合金表面存在一層致密的Al2O3鈍化膜,可有效阻擋腐蝕環(huán)境的侵蝕,鈍化膜致密性直接影響合金的耐腐蝕性。試驗合金中Mg元素和Si元素的質(zhì)量比為0.86,Si元素含量較多,因此,材料除了形成強化相Mg2Si外,還形成了AlFeMnSi以及單質(zhì)Si粒子。鈍化膜的質(zhì)量與膜層下方金屬的狀態(tài)有關(guān),晶界和晶內(nèi)的化學(xué)成分存在差異,其膜層性能也存在差異,使鋁合金在混合酸溶液中腐蝕時晶界優(yōu)先顯現(xiàn)。晶界局部區(qū)域析出了Mg2Si粒子,Mg2Si的自腐蝕電位為-1.16V(飽和汞電極),Al基體的自腐蝕電位為-0.78V(飽和汞電極),晶內(nèi)或晶界局部區(qū)域析出了含AlFeMnSi的第二相粒子,自腐蝕電位正于Al基體,這些區(qū)域的粒子與基體的化學(xué)特性存在差異,導(dǎo)致鈍化膜性質(zhì)存在差異,主要表現(xiàn)為鈍化膜變薄,致密性變差。在Cl-環(huán)境下,試樣表面局部區(qū)域會形成微電池,即含有上述第二相粒子處成為陽極,而其周邊鈍化膜性能較好區(qū)域成為陰極,陽極發(fā)生溶解,局部區(qū)域開始形成細(xì)小的點蝕坑。在應(yīng)力作用下,點蝕坑底部開始形成微裂紋,若點蝕處位于晶界,會導(dǎo)致裂紋迅速沿晶擴展,材料表現(xiàn)為應(yīng)力腐蝕敏感性。

 

    由上述試驗結(jié)果可以看出,6082鋁合金板材在70℃下的ISSRT為6.6%,在50℃下的ISSRT為2.3%,隨著溫度的升高,ISSRT明顯增大,原因是腐蝕溶液中強度下降幅度較大,造成ISSRT增大。掃描電鏡分析結(jié)果顯示,試樣中未觀察到應(yīng)力腐蝕裂紋和脆性特征,結(jié)合ISSRT僅為6.6%,接近5%,表明在兩種溫度下,材料在中性3.5%NaCl溶液中均不存在應(yīng)力腐蝕敏感性。由TEM分析結(jié)果可知,晶內(nèi)析出彌散分布的Mg2Si相,拉伸變形過程中主要是位錯繞過機制,不易形成微裂紋。沿晶析出的Mg2Si相尺寸較小且不連續(xù),未見明顯的沉淀析出帶,在拉應(yīng)力作用下,不能形成連續(xù)的沿晶腐蝕通道,因此,材料具有較好的抗應(yīng)力腐蝕性能。

 

     在中性環(huán)境下,原電池陰極主要發(fā)生吸氧腐蝕,與陽極溶解擴散到陰極附近的陽離子結(jié)合,生成絮狀腐蝕產(chǎn)物Al(OH)3。隨著溫度升高,溶液中氧元素含量下降,一方面降低了鈍化膜形成速率,另一方面削弱了吸氧腐蝕,擴散系數(shù)增大,提高了Cl-的活性,在整個試樣表面同時發(fā)生原電池反應(yīng),此時陰極反應(yīng)中析氫反應(yīng)比例大幅增加,使鋁合金表面發(fā)生一定程度的均勻減薄,導(dǎo)致試樣承載力下降。

 

4、結(jié)論

 

     (1)在3.5%NaCl溶液中,當(dāng)溫度為70℃時,6082鋁合金試樣的ISSRT 為6.6%,當(dāng)溫度為50℃時,6082鋁合金試樣的ISSRT 為 2.3%,試樣斷口均

 

無應(yīng)力腐蝕特征,材料在兩種溫度下的3.5%NaCl溶液中均無應(yīng)力腐蝕敏感性。

 

     (2)6082 鋁合金晶內(nèi)析出彌散分布的細(xì)小Mg2Si相,晶界析出了不連續(xù)分布的Mg2Si相,不能形成連續(xù)的沿晶腐蝕通道,表現(xiàn)為較高的抗應(yīng)力腐蝕性能。

 

     (3)溫度升高導(dǎo)致試樣在腐蝕溶液中的抗拉強度下降幅度較大,使其ISSRT偏大。


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